Мысал ретінде 2014 жылды алсақ, арилоксифеноксипропионат гербицидтерінің әлемдік сатылымы 1,217 миллиард АҚШ долларын құрады, бұл 26,440 миллиард АҚШ долларын құрайтын әлемдік гербицид нарығының 4,6%-ын және 63,212 миллиард АҚШ долларын құрайтын әлемдік пестицид нарығының 1,9%-ын құрайды. Ол аминқышқылдары мен сульфонилмочевина сияқты гербицидтер сияқты жақсы болмаса да, гербицид нарығында да өз орны бар (әлемдік сатылымда алтыншы орында).
Арилоксифеноксипропионат (АРП) гербицидтері негізінен шөп арамшөптерін бақылау үшін қолданылады. Ол 1960 жылдары Хоехст (Германия) 2,4-D құрылымындағы фенил тобын дифенил эфирімен алмастырып, арилоксифеноксипропион қышқылының гербицидтерінің бірінші буынын жасаған кезде ашылды. «Шөп Линг». 1971 жылы бастапқы сақина құрылымы А және В-дан тұратыны анықталды. Осы типтегі кейінгі гербицидтер осыған негізделіп өзгертілді, бір жағындағы А бензол сақинасын гетероциклді немесе балқытылған сақинаға айналдырды және сақинаға F атомдары сияқты белсенді топтарды енгізді, нәтижесінде жоғары белсенділігі бар бірқатар өнімдер пайда болды. , селективті гербицидтер көбірек.
APP гербицидінің құрылымы
Пропион қышқылы гербицидтерінің даму тарихы
Қимыл механизмі
Арилоксифеноксипропион қышқылының гербицидтері негізінен ацетил-КоА карбоксилазасының (ACCase) белсенді тежегіштері болып табылады, осылайша май қышқылдарының синтезін тежейді, нәтижесінде олеин қышқылының, линол қышқылының, линолен қышқылының синтезі жүреді, ал балауыз қабаттары мен кутикула процестері бұғатталады, бұл өсімдіктің мембраналық құрылымының тез бұзылуына, өткізгіштігінің жоғарылауына және сайып келгенде өсімдіктің өліміне әкеледі.
Оның жоғары тиімділігі, төмен уыттылығы, жоғары селективтілігі, дақылдар үшін қауіпсіздігі және оңай ыдырауы селективті гербицидтердің дамуына айтарлықтай ықпал етті.
AAP гербицидтерінің тағы бір ерекшелігі - олардың оптикалық белсенділігі, ол бірдей химиялық құрылымдағы әртүрлі изомерлермен сипатталады, ал әртүрлі изомерлер әртүрлі гербицидтік белсенділікке ие. Олардың ішінде R(-)-изомері нысана ферментінің белсенділігін тиімді түрде тежей алады, арамшөптерде ауксин мен гиббереллиннің түзілуін блоктайды және жақсы гербицидтік белсенділік көрсетеді, ал S(+)-изомері негізінен тиімсіз. Екеуінің тиімділігіндегі айырмашылық 8-12 есе.
Коммерциялық APP гербицидтері әдетте эфирлерге өңделеді, бұл оларды арамшөптер оңай сіңіреді; дегенмен, эфирлердің ерігіштігі аз және адсорбциясы күштірек, сондықтан оларды шайып кету оңай емес және топырақтағы арамшөптерге оңай сіңеді.
Клодинафоп-пропаргил
Пропаргил - 1981 жылы ciba-Geigy компаниясы әзірлеген феноксипропионат гербициді. Оның сауда атауы - Topic, ал химиялық атауы - (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор).-2-Пиридилокси)пропаргил пропионаты.
Пропаргил - құрамында фтор бар, оптикалық белсенді арилоксифеноксипропионат гербициді. Ол бидай, қара бидай, тритикале және басқа да дәнді дақылдар алқаптарындағы, әсіресе бидай шөбі мен бидай шөбіндегі данды арамшөптерді бақылау үшін сабақ пен жапырақты өскеннен кейінгі өңдеу үшін қолданылады. Жабайы сұлы сияқты қиын арамшөптерді бақылауда тиімді. Жабайы сұлы, қара сұлы шөбі, түлкіқұйрық шөбі, дала шөбі және бидай шөбі сияқты біржылдық шөп арамшөптерін бақылау үшін сабақ пен жапырақты өскеннен кейінгі өңдеу үшін қолданылады. Мөлшері 30-60 г/м2. Қолданудың нақты әдісі: бидайдың 2 жапырақты кезеңінен бастап буын түзу кезеңіне дейін пестицидті 2-8 жапырақты кезеңдегі арамшөптерге жағыңыз. Қыста әр акрға 20-30 грамм Майдзи (15% клофенацетат суланатын ұнтағы) қолданыңыз. 30-40 г экстремум (15% клодинафоп-пропаргил суланатын ұнтағы) қосып, 15-30 кг су қосып, біркелкі шашыңыз.
Клодинафоп-пропаргилдің әсер ету механизмі мен сипаттамалары ацетил-КоА карбоксилаза ингибиторлары және жүйелік өткізгіш гербицидтер болып табылады. Препарат өсімдіктің жапырақтары мен жапырақ қабықтары арқылы сіңеді, флоэма арқылы өтеді және өсімдік меристемасында жиналып, ацетил-кофермент А карбоксилаза ингибиторын тежейді. Коэнзим А карбоксилаза май қышқылдарының синтезін тоқтатады, жасушалардың қалыпты өсуі мен бөлінуіне кедергі келтіреді және мембраналық жүйелер сияқты липидті құрылымдарды бұзады, сайып келгенде өсімдіктің өліміне әкеледі. Клодинафоп-пропаргилден арамшөптердің өлуіне дейінгі уақыт салыстырмалы түрде баяу, әдетте 1-ден 3 аптаға дейін созылады.
Клодинафоп-пропаргилдің негізгі құрамдары 8%, 15%, 20% және 30% сулы эмульсиялар, 15% және 24% микроэмульсиялар, 15% және 20% суланатын ұнтақтар және 8% және 14% дисперсті май суспензиялары, 24% крем болып табылады.
Синтез
(R)-2-(p-гидроксифенокси)пропион қышқылы алдымен α-хлорпропион қышқылы мен гидрохинонның реакциясы арқылы өндіріледі, содан кейін 5-хлор-2,3-дифторпиридинді бөлмей қосу арқылы эфирленеді. Белгілі бір жағдайларда ол хлорпропинмен әрекеттесіп, клодинафоп-пропаргил алады. Кристалданғаннан кейін өнімнің мөлшері 97%-дан 98%-ға дейін жетеді, ал жалпы өнімділік 85%-ға жетеді.
Экспорт жағдайы
Кеден деректері бойынша, 2019 жылы менің елім барлығы 35,77 миллион АҚШ долларын экспорттады (препараттар мен техникалық дәрі-дәрмектерді қоса алғанда, толық емес статистика). Олардың ішінде бірінші импорттаушы ел - Қазақстан, ол негізінен дәрі-дәрмектерді импорттайды, оның көлемі 8,6515 миллион АҚШ долларын құрайды, одан кейін Ресей, дәрі-дәрмектермен. Дәрі-дәрмектерге де, шикізатқа да сұраныс бар, импорт көлемі 3,6481 миллион АҚШ долларын құрайды. Үшінші орында - Нидерланды, оның импорт көлемі 3,582 миллион АҚШ долларын құрайды. Сонымен қатар, Канада, Үндістан, Израиль, Судан және басқа да елдер клодинафоп-пропаргилдің негізгі экспорттық бағыттары болып табылады.
Цихалофоп-бутил
Цихалофоп-этил - 1987 жылы АҚШ-та Dow AgroSciences компаниясы әзірлеген және шығарған күрішке тән гербицид. Бұл сондай-ақ күріш үшін өте қауіпсіз жалғыз арилоксифеноксикарбон қышқылы гербициді. 1998 жылы АҚШ-тың Dow AgroSciences компаниясы менің елімде цихалофоп техникалық құралын тіркеген алғашқы компания болды. Патенттің мерзімі 2006 жылы аяқталды, ал отандық тіркеулер бірінен соң бірі басталды. 2007 жылы отандық кәсіпорын (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) алғаш рет тіркелді.
Dow компаниясының сауда атауы - Clincher, ал химиялық атауы - (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]бутилпропионат.
Соңғы жылдары Қытай нарығында танымал болған Dow AgroSciences компаниясының Цяньцзинь (белсенді ингредиент: 10% цихаломефен EC) және Даокси (60 г/л цихалофоп + пеноксулам) препараттары өте тиімді және қауіпсіз болып табылады. Ол менің елімдегі күріш алқаптарына қарсы гербицидтердің негізгі нарығын алады.
Циалофоп-этил, басқа арилоксифеноксикарбон қышқылының гербицидтеріне ұқсас, май қышқылдарының синтезінің ингибиторы болып табылады және ацетил-КоА карбоксилазасын (АКЦаза) тежейді. Негізінен жапырақтар арқылы сіңеді және топырақ белсенділігі жоқ. Циалофоп-этил жүйелік әсер етеді және өсімдік тіндері арқылы тез сіңеді. Химиялық өңдеуден кейін шөп арамшөптерінің өсуі бірден тоқтайды, 2-7 күн ішінде сарғаю пайда болады, ал бүкіл өсімдік некрозға ұшырайды және 2-3 апта ішінде өледі.
Циалофоп күріш алқаптарындағы дан арамшөптерін бақылау үшін өсіп шыққаннан кейін қолданылады. Тропикалық күріштің мөлшері 75-100 г/хм2, ал қоңыржай күріштің мөлшері 180-310 г/хм2 құрайды. Ол эхинацеяға, стефанотиске, амарантус аестивумына, ұсақ сабан шөбіне, шаян шөбіне, сетарияға, кеуекті шөпке, жүрек жапырақты тарыға, пеннисетумға, зеа майына, қаз шөбіне және т.б. қарсы өте тиімді.
Мысал ретінде 15% цигалофоп-этил ЭК қолдануды қарастырайық. Күріш көшеттері егістіктеріндегі барнярд шөбінің 1,5-2,5 жапырақ сатысында және тікелей тұқым себілген күріш егістіктеріндегі стефанотистің 2-3 жапырақ сатысында сабақтар мен жапырақтарға біркелкі шашыратып, ұсақ тұманмен шашыратыңыз. Пестицидті қолданар алдында суды төгіп тастаңыз, сонда арамшөп сабақтары мен жапырақтарының 2/3-тен астамы суға түседі. Пестицидті қолданғаннан кейін 24 сағаттан 72 сағатқа дейін суарыңыз және 5-7 күн бойы 3-5 см су қабатын сақтаңыз. Күріш өсіру маусымында бір реттен артық қолданбаңыз. Дегенмен, бұл препарат су буынаяқтыларына өте улы екенін ескеру қажет, сондықтан аквамәдениет орындарына құйып жіберуден аулақ болыңыз. Кейбір жалпақ жапырақты гербицидтермен араластырғанда, ол антагонистік әсер етуі мүмкін, бұл цигалофоптың тиімділігін төмендетеді.
Оның негізгі дәрілік формалары: цигалофоп-метил эмульсияланатын концентрат (10%, 15%, 20%, 30%, 100 г/л), цигалофоп-метил суланатын ұнтақ (20%), цигалофоп-метил сулы эмульсиясы (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), цигалофоп микроэмульсиясы (10%, 15%, 250 г/л), цигалофоп майлы суспензиясы (10%, 20%, 30%, 40%), цигалофоп-этил дисперсті майлы суспензия (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); қосылыс түзгіштерге оксафоп-пропил және пеноксуфен кіреді. Амин, пиразосульфурон-метил, биспирфен және т.б. қосылыстары.
Жарияланған уақыты: 2024 жылғы 24 қаңтар